硫化物是水體污染的重要指標(biāo)，包括游離態(tài)硫離子(S2)、酸溶性金屬硫化物及有機(jī)硫化物等形態(tài)。準(zhǔn)確測定水體硫化物含量對評估水質(zhì)安全、防治黑臭水體及保護(hù)水生生態(tài)系統(tǒng)具有關(guān)鍵作用。目前常用的檢測方法各具特點(diǎn)，主要分為以下四類：

一、分光光度法

亞甲基藍(lán)分光光度法（GB/T 16489-1996）是應(yīng)用最廣泛的檢測方法，常用到的設(shè)備有實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)硫化物分析儀。其原理是在酸性介質(zhì)中，硫化物與對氨基二甲基苯胺反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，在665nm波長處進(jìn)行比色測定。該方法檢測限可達(dá)0.02mg/L，操作簡便且成本低廉，但易受硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)干擾。改進(jìn)型方法通過預(yù)蒸餾裝置分離硫化物，可有效消除干擾。

二、電化學(xué)分析法

硫離子選擇電極法利用硫化銀膜電極的電位響應(yīng)特性，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法直接測定硫離子活度。該方法響應(yīng)時(shí)間快（<2分鐘），檢測范圍廣（0.03-32mg/L），適用于現(xiàn)場快速檢測。但需要嚴(yán)格控制溶液pH值（需用NaOH調(diào)節(jié)至12以上），且電極需定期用硫化鈉溶液活化維護(hù)。流動注射-電化學(xué)檢測系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)連續(xù)在線監(jiān)測，檢測效率提升3倍以上。

三、氣相分子吸收光譜法

該方法（HJ/T 200-2005）基于酸性條件下硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫氣體，在200nm波長處測定分子吸收強(qiáng)度。采用在線加熱氣液分離裝置，檢測限低至0.005mg/L，抗干擾能力強(qiáng)，尤其適用于含復(fù)雜有機(jī)物的工業(yè)廢水。整套系統(tǒng)自動化程度高，單樣分析時(shí)間僅需3分鐘，但儀器購置成本較高（約20-30萬元）。

四、離子色譜法

采用高容量陰離子交換柱（如IonPac AS18），以KOH梯度淋洗液分離，脈沖安培檢測器測定。可同時(shí)檢測多種含硫陰離子，方法檢出限達(dá)0.01mg/L。前處理需通過0.22μm濾膜過濾并加入EDTA穩(wěn)定劑，適用于鹽度<5‰的地表水。該方法運(yùn)行成本較高（單樣約50元），但數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度最佳（RSD<2%）。

樣品保存需注意：采樣后立即加入2mL 1mol/L乙酸鋅溶液（固定劑）和1mL 1mol/L NaOH溶液（抗氧化劑），4℃冷藏可保存7天。避免使用橡膠塞容器，防止硫化物吸附損失。

實(shí)際應(yīng)用中，環(huán)境監(jiān)測站多采用亞甲基藍(lán)分光光度法與氣相分子吸收光譜法組合方案，前者用于常規(guī)篩查，后者處理復(fù)雜樣品。污水處理廠傾向選擇硫離子電極法進(jìn)行過程控制，而科研機(jī)構(gòu)更青睞離子色譜法進(jìn)行形態(tài)分析。選擇檢測方法時(shí)應(yīng)綜合考慮檢測限要求、儀器配置、樣品數(shù)量及檢測時(shí)效等因素。